Название: Физико-химия конкретных промышленных каталитческих процессов

Вид работы: реферат

Рубрика: Химия

Размер файла: 64.57 Kb

Скачать файл: referat.me-368633.docx

Краткое описание работы: Окислительный аммонолиз пропилена и окислительное хлорирование этилена. Основные особенности процессов окисления в псевдоожиженном слое катализатора. "Воздушный" и "кислородный" процессы. Рециркуляционные технологии. Кинетика и механизм реакций.

Физико-химия конкретных промышленных каталитческих процессов

Физико-химия конкретных промышленных каталитческих процессов.

Окислительный аммонолиз пропилена. Окислительное хлорирование этилена. Основные особенности процессов окисления в псевдоожиженном слое катализатора. «Воздушный» и «кислородный» процессы. Рециркуляционные технологии. Кинетика и механизм реакций.

Окислительный аммонолиз пропилена.

C₃ H₆ + NH₃ + 1,5O₂ = C₃ H₃ N + 3H₂ O

C₃ H₆ + NH₃ + nO₂ Þ CH₃ CN, HCN, CO, CO₂ ,H₂ O

C₃ H₃ N + m O₂ Þ CH₃ CN, HCN, CO, CO₂ ,H₂ O

1 C₃ H₃ N

C₃ H₆ 3

2 CH₃ CN, HCN, CO, CO₂ ,H₂ O

Температура – 430⁰ С, давление – близкое к атмосферному.

Состав смеси на входе в реактор

C₃ H₆ – 10%

O₂ - 16,8%

NH₃ - 10%

N₂ - 63,2%

Возможность подавать в реактор смесь, состав которой лежит внутри пределов взрываемости – следствие пламягасящих свойств псевдоожиженного слоя.

Сохранение постоянной активности катализатора в реакторе как результат его истирания и уноса с компенсирующей подпиткой свежего катализатора.

Катализаторы – Bi-Mo-O, U-Sb-O, Fe-Sb-O, Sn-Sb-O

Промышленные катализаторы на территории СНГ (псевдоожиженный слой)

С-41 (Саратов, Нитрон) – Bi-Mo-Fe-Ni-Co-Na-P-O/SiO₂ (SOHIO)

A-112 (Новополоцк, Полимир) – Bi-Mo-O/SiO₂ (ASAHI Chemical)

Приготовление катализатора методом распылительной сушки.

1 C₃ H₃ N

C₃ H₆ 3

2 CH₃ CN, HCN, CO, CO₂ ,H₂ O

Псевдоожиженный слой по двухфазной модели характеризуется коэффициентом массообмена между фазами b и безразмерным параметром j=(k₁ +k₂ )/ b.

Если активность катализатора ниже стандартной в 2 раза, например, вместо k=k₁ +k₂ =1сек^-1 получили образец с k=0,5сек^-1 , то для t=1сек, b=0,2сек^-1 (т.е. при j=5) конверсия уменьшается с 0,965 до 0,943.

Если доокисляющая способность выше стандартной в два раза, например, b вместо 0,01 равно 0,02, то выход уменьшается с 0,79 до 0,65.

Механизм реакции по данным меченых атомов и кинетическому изотопному эффекту.

Дейтерирование пропилена показало, что лимитирует скорость реакции отрыв метильного водорода. Эти же эксперименты, а также эксперименты с изотопами углерода, показали, что образующееся на поверхности соединение – симметричное. Распределение дейтерия в продуктах показывает, что образуется p-, а не d-комплекс.

Результаты опытов с изотопами кислорода над висмут-молибденовыми катализаторами.

Окислительное хлорирование этилена.

С₂ H₄ + 2HCl + 0,5O₂ = C₂ H₄ Cl₂ + H₂ O

2 C₂ H₄ Cl₂ = C₂ H₃ Cl + HCl

С₂ H₄ + Cl₂ = C₂ H₄ Cl₂

2 С₂ H₄ + Cl₂ + 0,5O₂ = 2C₂ H₃ Cl + H₂ O

Катализатор – CuCl₂ /Al₂ O₃

Температура 220-270⁰ С.

Давление 3,5-4,5 атм.

Состав смеси на входе в реактор

HCl – 30%

С₂ H₄ - 15,5%

O₂ – 11%.

Остальное – азот («воздушный» процесс) или азот + диоксид углерода («кислородный» процесс).

Преимущества (уменьшение выбросов дихлорэтана и потерь этилена) и недостатки (затраты на разделение воздуха и на циркуляцию смеси) «кислородного» процесса.

Механизм процесса по данным стационарных и нестационарных кинетических измерений.

Окисление этилена в окись этилена. Основные направления развития «кислородного» процесса. Механизм влияния соединений хлора на селективность и активность.

C₂ H₄ + 0,5O₂ = C₂ H₄ O + 27 ккал/моль

C₂ H₄ + 3O₂ = 2CO₂ + 2H₂ O + 330 ккал/моль

Температура 220-270⁰ С

Давление 20 и более атмосфер.

Катализатор – 11-13% Ag с добавками/Al₂ O₃ (корунд)

Роль добавок и особенности приготовления катализаторов.

Состав смеси на входе в реактор

«воздушный» процесс

O₂ – 7%

C₂ H₄ - 4% (конверсия этилена – 0,3)

CO₂ – 7%

остальное – азот;

«кислородный» процесс

O₂ – 7% (конверсия килорода – 0,3)

C₂ H₄ - выше 15%

CO₂ – 7%

остальное – азот и (или) метан.

Влияние хлорсодержащих соединений на процесс.

Роль теплосъема, “runaway”, “decomp”.

Окисление бутана в малеиновый ангидрид. Окисление метанола в формальдегид на серебряных катализаторах.

Особенности процессов в реакторах с восходящим потоком и в условиях, когда реакция определяется внешним тепло- и массопереносом.

Окисление бутана в малеиновый ангидрид.

C₄ H₁₀ + 3,5O₂ = C₄ H₂ O₃ + 4H₂ O

C₄ H₁₀ + 5O₂ = 3CO + CO₂ + 5H₂ O

C₄ H₁₀ + 3,5O₂ = 2CO + 2CO₂ + H₂ O

Катализатор – (VO)₂ P₂ O₇ с добавками K, Cr или других металлов.

Особенности приготовления катализатора. Потери фосфора и компенсация этих потерь.

Температура – 380-470⁰ С.

Давление – до 4 атм.

Состав смеси на входе в реактор

- неподвижный слой

C₄ H₁₀ - 1,6%

воздух – остальное;

- псевдоожиженный слой

C₄ H₁₀ - 4,5%

O₂ – 16%

азот – остальное.

Восходящий поток. Особенности процесса.

Механизм реакции по данным меченых атомов и изотопных эффектов.

Окисление метанола в формальдегид на серебряных катализаторах.

CH₃ OH = CH₂ O + H₂

CH₃ OH + 0,5O₂ = CH₂ O + H₂ O

CH₃ OH + nO₂ = CO, CO₂ , H₂ O

CH₂ O + mO₂ = CO, CO₂ , H₂ O

Катализатор – Ag/пемза, мулит.

Температурный профили в адиабатическом реакторе для процесса, протекающего в области внешней диффузии.

Особенности процессов, протекающих во внешнедиффузионной области.

Реакции с участием СО, включая синтеза из СО и водорода, и синтез метанола.

Получение газов из углеводородного сырья на примере метана.

Очистка метана от сернистых соединений - деструктивное гидрирование на кобальт-молибденовых катализаторах до сероводорода (температура 350-400⁰ С, давление 10-40 атм) в адиабатическом реакторе, например,

С₄ Н₄ S + 4H₂ = C₄ H₁₀ + H₂ S

и поглощение сероводорода с помощью ZnO

ZnO + H₂ S = ZnS + H₂ O

Паровая (порокислородная, углекислотная) конверсия метана -

CH₄ + H₂ O = CO + 3H₂ - 50 ккал/моль

CO + H₂ O = CO₂ + H₂ + 10 ккал/моль

CH₄ + CO₂ = 2CO + 2H₂ - 60 ккал/моль

2CH₄ + O₂ = 2CO + 4H₂ + 7 ккал/моль

Условия реакции - температура 800-850⁰ С, давление 10-40 атм, катализатор - никель на окиси алюминия, или магний-алюминиевой шпинели (магниевая соль алюминиевой кислоты). Почему высокое давление? Почему избыток пара? Мембранный реактор.

Синтез метанола.

CO₂ + 3H₂ = CH₃ OH + + H₂ O 10 ккал/моль

CO + H₂ O = CO₂ + H₂ + 10 ккал/моль

Условия реакции - температура 210-280⁰ С, давление 40-90 атм, катализатор - медь-цинк-алюминиевый.

Факториал (H₂ - CO₂ )/( CO₂ + CO) = 2,0 - 2,2 (для синтеза метанола), для синтеза высших спиртов и в оксосинтезе H₂ /CO = 0,7 - 1,0, для синтеза углеводородов (процесс Фишера-Тропша) H₂ /CO = 2,0 - 2,2.

Каталитические процессы в нефтепеработке.

Глубина переработки нефти.

Газы нефтепеработки: природный газ, попутный газ (растворен в нефти), газы процессов (например, каталитического крекинга).

Продукты нефтепеработки: моторные топлива, реактивные топлива, кокс, масла, асфальт, СК.

Октановые и цетановые числа.

Октановые числа:

н-гептан 0

2- метилгексан 41

2,2-диметилпентан 89

2,2,3-триметилбутан 113

метилциклогексан 104

толуол 124

Процессы нефтепеработки:

первичная перегонка,

гидроочистка ( обессеривание, деазотирование, деметаллирование), каталитический крекинг,

гидрокрекинг,

платформинг,

алкилирование,

олигомеризация

изомеризация.