Название: Методические аспекты экспериментальной оценки термодинамической константы Na/Ca-обмена
Вид работы: статья
Рубрика: География
Размер файла: 45.35 Kb
Скачать файл: referat.me-56145.docx
Краткое описание работы: Явление ионного обмена уже более 150 лет остается предметом пристального внимания исследователей. Предложено множество уравнений для константы ионообменной реакции, однако каждое имеет серьезные ограничения.
Методические аспекты экспериментальной оценки термодинамической константы Na/Ca-обмена
.
Самарин Е.Н., Фомичева Е.Н.
Явление ионного обмена уже более 150 лет остается предметом пристального внимания исследователей. Предложено множество уравнений для константы ионообменной реакции [1], однако каждое имеет серьезные ограничения. Тем не менее часто в практических расчетах используются значения
без учета специфики их получения. Особенное большое влияние на
оказывают концентрация глинистой суспензии и внешнего электролита, а также емкость катионного обмена глинистого грунта (ЕКО) [1,3].
![]() |
Рис.1. Влияние концентрации суспензии на величину термодинамической константы Na/Ca-обмена. |
Настоящее исследование выполнено на монтмориллоните с катионной парой Са2+-Nа+. Монокатионные формы минерала приготовлены по методу К.К. Гедройца после отмучивания фракции < 5 мкм из "киловых" глин (К2s) - отобранных из Бахчисарайского разреза II гряды Крымских гор. Содержание монтмориллонита в образцах не менее 98,5 %; в составе примесей: кварц, кальцит и иллит. Химический состав образцов соответствует высокозарядному Al-монтмориллониту, тип Wyoming, ЕКО 1,31 мг-экв./г.
Экспериментальные изотермы ионного обмена получены по общепринятой методике [4] для прямой Ca Na и обратной Na
Ca реакций при pH=7 в бинарных растворах хлоридов (мольные доли Na+ и Са2+ изменялись от 0 до 1 in contrary) суммарной концентрации от 0,0018 до 1,0 экв./л. Константы селективности
реакции обмена при Ip-pa = const рассчитаны по Е.Н.Гапону и по В.Д.Аргензингеру [1]. Экстраполяция значений
, соответствующих фиксированному составу обменного комплекса (ОК), к нулевой ионной силе выполнена по методу В.П.Васильева. Использованы два варианта расчета: (1) для фиксированной концентрации суспензий (Cсусп), если
рассчитан по В.Д.Аргензингеру (классическая методика); (2) для фиксированного соотношения катионов "обменный комплекс - внешний раствор" (
), если
рассчитан по Е.Н.Гапону. Термодинамическая константа Na/Ca-обмена _ рассчитана по методу Г.Гейнеса и Х.Томаса [2] для обоих вариантов представления коэффициентов селективности.
![]() |
Рис.2. Влияние соотношения содержания катионов "ОК - раствор" на величину термодинамической константы Na/Ca-обмена. |
Показано, что с увеличением Cсусп в системе экспериментально получаемое значение уменьшается и стремится к постоянному значению (рис.1). По-видимому, это обусловлено невозможностью развития равновесного профиля ДЭС, а при больших концентрациях суспензий перекрытием диффузных оболочек, развитых вокруг частиц и, возможно, структурированием осадка глины.
Расчет значений по второму варианту приводит к аналогичному результату: с увеличением
значение
уменьшается (рис.2). Тем не менее, именно такой способ расчета, предлагаемый авторами впервые, является более предпочтительным, поскольку получаемое значение
не зависит от концентрации суспензии в системе, а определяется только величиной ЕКО глинистого грунта и концентрацией электролита, Кроме того, в этом случае возможно непосредственно из значения
рассчитать изотерму ионного обмена для исследованного диапазона концентраций и значения коэффициентов селективности для любого состава обменного комплекса.
Список литературы
Bolt G.H. Cation-exchange equations used in soil science - A review. //Neth. J. Agric. Sci. 1967, v.15, pp.81-103.
Gaines G.L., Thomas H.C. Adsorption Studies on Clay Minerals. II. A Formulation of the Thermodynamics of Exchange Adsorption. //The Journal of Chemical Physics. 1953, v.21, N 4, pp.714-718.
Maes A., Cremers A. Charge density effects in ion exchange. I - Heterovalent exchange equilibria. //J.C.S. Faraday transactions. I. 1977, v.73, pp.1807-1814.
Van Bladel R., Laudelout H. Apparent irreversibility of ion-exchange reactions in clay suspensions. //Soil Science. 1967, v.104, N 7, pp.134-137.
Похожие работы
-
Некоторые особенности проявления аномалий электрического поля в приземной атмосфере перед землетрясениями
С помощью корреляционно - регрессионного анализа рассмотрено наличие линейной зависимости времени возникновения двух типов наблюдаемых аномалий электрического поля от магнитуды землетрясения и эпицентрального расстояния.
-
Настройка и решение обратной петрофизической задачи
Предлагается использовать совместно параметрические и непараметрические петрофизические взаимосвязи при применении оптимизационного способа комплексной обработки и поддержи интерпретации данных каротажа.
-
Предмет, методы и задачи СЭГ и регионалистики
1. Предмет, методы и задачи СЭГ и регионалистики. -наука о терр соц-эк сис-мах, их орг-и и упр-и ими. Предмет СЭГ-процессы формир-я, функц-я и разв-я терр соц-эк систем (строит-во-географ стр-ва, транспорт-география транспорта).
-
Промышленное районирование
Приоритет открытия экономического процесса – районирования народного хозяйства больших государств. Из работ по районированию этого времени – это работы крупнейшего ученого Д.И. Менделеева, который своеобразно охватил проблему районирования России.
-
Дифференциальные уравнения неустановившегося движения воздуха по рудничным воздуховодам
Произведен вывод нелинейной системы дифференциальных уравнений в частных производных для расчета давления и скорости движения воздуха по воздуховодам при его нестационарном квадратичном движении.
-
Проектирование и расчет обделки гидротехнических туннелей
Определение внутренних размеров туннеля. Составление эскиза конструкции обделки и выбор материалов для ее воз-ведения.
-
Обмен двуокисью углерода между атмосферой и океаном
Атмосферный воздух в среднем содержит 0, 03 об % углекислоты. Общее содержание двуокиси углерода в атмосфере оценивается в 0, 0233 х 1020 г.
-
Антропный принцип и расширение Земли
Антропный принцип (АП) рассматривает соответствие физических параметров окружающего мира возможности существования в нем человека.
-
Возможности индукционных зондирований для поисков и прогнозной оценки нетрадиционных типов месторождений золота и платиноидов
В начале 90-х годов на Приполярном Урале было открыто золото-палладиевое коренное месторождение “Чудное”. Сочетание редких элементов и драгоценных металлов позволяет считать этот природный объект эталонным для выработки методики изучения.
-
Константы балканской политики в XXI веке
Рефлексия о балканских конфликтах. Общие особенности балканского конфликта. Стратегическое измерение балканских конфликтов.